Thiourea CH4N2SO2

Liên hệ

 

 

Cơ cấu tổ chức và liên kết

 
Thiourea là một phân tử phẳng. Khoảng cách trái phiếu S = C là 1,60 ± 0,1  Å thiourea (cũng như nhiều dẫn xuất của nó). Vật liệu có đặc tính khác thường thay đổi thiocyanate amoni khi nóng trên 130  ° C . Sau khi làm mát, muối amoni chuyển đổi trở lại thiourea.
 
Thiourea xảy ra trong hai tautomeric hình thức. Trong dung dịch nước, thione hiển thị trên bên trái bên dưới phần chủ yếu là:
 
 
Sản xuất
 
Sản xuất toàn cầu hàng năm của thiourea là khoảng 10.000 tấn. [ 1 ] % Khoảng 40 được sản xuất tại Đức, 40% ở Trung Quốc, và 20% ở Nhật Bản.Thiourea được sản xuất từ thiocyanate amoni , nhưng thường nó được sản xuất bởi các phản ứng của hydrogen sulfide với xianamit canxi trong sự hiện diện của carbon dioxide . [ 1 ]
 
Tổng hợp các thioureas thay thế
Nhiều dẫn xuất của các chất dẫn xuất thiourea ích trong organocatalysis . N, N -unsubstituted thioureas có thể được nói chung là chuẩn bị bằng cách xử lý các xianamit tương ứng với "LiAlHSH" sự hiện diện của 1 N HCl khan diethyl ether . "LiAlHSH" được chuẩn bị bằng cách xử lý hydride nhôm lithium với nguyên tố lưu huỳnh . [ 2 ]
 
 
Ngoài ra, N, N 'thioureas disubstituted có thể được chuẩn bị bằng cách nối hai amin với thiophosgene : [ 3 ]
 
R 2 NH + R ' 2 NH + CSCL 2 + 2 pyridine → (R 2 N) (R ' 2 N) CS + 2 [Hpyridine] Cl
Amin cũng ngưng tụ với thioxyanat để cung cấp cho thioureas: [ 4 ]
 
R 2 NH + R'NCS → (R 2 N) (R '(H) N) CS
Ứng dụng
 
Các ứng dụng chính của thiourea là trong chế biến dệt may [ 1 ]
hữu cơ tổng hợp.
Thiourea làm giảm peroxit tương ứng diols . [ 5 ] Các trung gian của phản ứng là không ổn định epidioxide mà chỉ có thể được xác định ở -100 ° C . Epidioxide là tương tự như epoxide ngoại trừ với hai nguyên tử ôxy. Trung gian này làm giảm diol bởi thiourea.
 
 
Thiourea được cũng được sử dụng trong workup giản lược của ozonolysis cho carbonyl hợp chất. [ 6 ] Dimethyl sulfide là cũng là một thuốc thử hiệu quả cho phản ứng này, nhưng nó là rất dễ bay hơi (bp  37 ° C ) và có mùi khó chịu trong khi thiourea không mùi và thuận tiện không dễ bay hơi (phản ánh cực của nó).
Nguồn sulfide
Thiourea thường được sử dụng như là một nguồn sulfide, ví dụ như để chuyển đổi các halogenua alkyl cho thiols. Những phản ứng này tiến hành qua intermediacy của muối isothiuronium. Phản ứng tận nucleophilicity cao của trung tâm lưu huỳnh và thủy phân dễ dàng của các muối trung gian isothiouronium :
 
CS (NH 2 ) 2 + RX → RSC (NH 2 ) 2 + X -
RSC (NH 2 ) 2 + X + 2 NaOH → RSNA + OC (NH 2 ) 2 + NaX
RSNA + HCl → RSH + NaCl
Trong ví dụ này, etan-1 ,2-dithiol được chuẩn bị từ 1,2-dibromoethane : [ 7 ]
 
C 2 H 4 Br 2 + 2 SC (NH 2 ) 2 → [C 2 H 4 (SC (NH 2 ) 2 ) 2 ] Br 2
[C 2 H 4 (SC (NH 2 ) 2 ) 2 ] Br 2 + 2 KOH → C 2 H 4 (SH) 2 + 2 OC (NH 2 ) 2 + 2 KBR
Giống như thioamides , thiourea có thể phục vụ như là một nguồn của sulfide khi phản ứng với các ion kim loại mềm. Ví dụ, thủy ngân sunfua tạo thành khi muối thủy ngân ở dạng dung dịch được điều trị với thiourea:
 
Hg 2 + + 2 SC (NH 2 ) 2 + H 2 O → HgS + OC (NH 2 ) 2 + 2 H +
Tiền thân để heterocycles
Thioureas được sử dụng một khối xây dựng pyrimidine dẫn xuất. Như vậy thioureas ngưng tụ các hợp chất với-dicarbonyl β. [ 8 ] Các nhóm amin trên thiourea ban đầu ngưng tụ với một cacbonyl, tiếp theo là tạo vòng và tautomerization. Khử lưu huỳnh cung cấp các pyrimidine.
 
 
Tương tự như vậy, aminothiazoles có thể được tổng hợp bởi các phản ứng của alpha-halo ketones và thiourea. [ 9 ]
 
 
Các dược phẩm thiobarbituric axit và sulfathiazole được chuẩn bị bằng cách sử dụng thiourea.
 
bạc đánh bóng
Theo các nhãn trên sản phẩm tiêu dùng, bạc TarnX sản phẩm làm sạch chất lỏng có chứa thiourea, một chất tẩy rửa , và acid Sulfamic . Một lixiviant lọc đối với vàng và bạc có thể được tạo ra bằng cách chọn lọc oxy hóa thiourea, bỏ qua các bước của việc sử dụng cyanide và luyện kim. [ 10 ]
 
Organocatalysis
Thioureas thay thế chất xúc tác hữu ích cho việc tổng hợp hữu cơ. Hiện tượng này được gọi là thiourea organocatalysis . [ 11 ]
 
Các ứng dụng khác
Sử dụng công nghiệp khác của thiourea bao gồm sản xuất các loại nhựa chống cháy, và lưu hóa máy gia tốc. Thiourea được sử dụng như một đại lý phụ trợ trong diazo giấy, giấy photocopy nhạy cảm với ánh sáng và hầu như tất cả các loại giấy bản sao. Nó cũng được sử dụng giai điệu bạc gelatin in ảnh.
 
An toàn
 
LD 50 cho thiourea là 125 mg / kg đối với chuột (uống). [ 12 ] Một hiệu ứng goitrogenic (mở rộng của tuyến giáp) đã được báo cáo tiếp xúc mãn tính, phản ánh khả năng của thiourea ảnh hưởng đến sự hấp thu iốt. [ 1 ]
 
Tài liệu tham khảo
Cung cấp bởi Sapo